pn結的形成
採用一些特殊的製程（見本條目後面的段落），可以將上述的P型半導體和N型半導體緊密地結合在一起。在二者的接觸面的位置形成一個PN接面。

p型、n型半導體由於分別含有較高濃度的「電洞」和自由電子，存在濃度梯度，所以二者之間將產生擴散運動。即：

自由電子由n型半導體向p型半導體的方向擴散
電洞由p型半導體向n型半導體的方向擴散
載子經過擴散的過程後，擴散的自由電子和電洞相互結合，使得原有的N型半導體的自由電子濃度減少，同時原有P型半導體的電洞濃度也減少。在兩種半導體中間位置形成一個由N型半導體指向P型半導體的電場，稱為「內電場」。